Synthesis and characterization of ionic liquid-based epoxides for advanced applications

Titel in Übersetzung: Synthese und Charakterisierung von Epoxiden auf Basis von ionischen Flüssigkeiten für fortgeschrittene Anwendungen

Florian Wanghofer

Publikation: Thesis / Studienabschlussarbeiten und HabilitationsschriftenDissertation

Abstract

Ionische Flüssigkeiten (IL) sind eine relative neue Materialklasse mit einem breit gefächerten Anwendungspotential. Die teilweise organischen Salze mit niedrigen Schmelztemperaturen können aufgrund ihrer fast unlimitierten Ionenkombinationen viele interessante Eigenschaften aufweisen. Das Ziel der vorliegenden Arbeit ist es, die Verwendung von ILs in Epoxidformulierungen für fortgeschrittene Anwendungen zu untersuchen. Hierfür wurden epoxidfunktionalisierte imidazoliumbasierte Kationen mit verschiedenen Liganden und Anionen synthetisiert, um sie als Matrixmaterialien für Typ V Wasserstoffdruckbehälter einzusetzen. Vorabuntersuchungen ergaben, dass eine Aushärtung der ILs mit cycloaliphatischen Anhydridhärtern zu Netzwerken mit ausreichender Glasübergangstemperatur (Tg) führt. Durch die Einführung von aromatischen Gruppen in den Kationen, konnten sowohl Tg als auch die Gasbarriere der Epoxidnetzwerke erhöht werden. Ein Austausch zu kleineren Anionen erzielte einen deutlich verstärkten Effekt. Messungen der Bruchzähigkeit ergaben, dass die Anhydrid-gehärteten Systeme ein sehr sprödes Verhalten zeigten. Deshalb wurde ein IL -Copolymer mit Bisphenol-A-diglycidylether (DGEBA) und einem aromatischen Diaminhärter formuliert. Das resultierende Duromer zeigte verbesserte thermische, mechanische und Gaspermeabilitätswerte im Vergleich zu einem kommerziellen Referenznetzwerks. Gleichzeitig konnte auch eine deutlich erhöhte Bruchzähigkeit erreicht werden. Diese konnte durch die Einbringung von Graphenoxidpartikeln noch weiter erhöht werden und GIC Werte von bis zu 740 J/m2 wurden erreicht. In einer weiteren Studie wurden epoxidierte ILs verwendet, um Vitrimere herzustellen. Der Einfluss der Liganden und der Anionen auf die thermischen und mechanischen Eigenschaften sowie auf die Umesterungsreaktion wurden untersucht. Die Versuche ergaben eine deutliche Abhängigkeit der Netzwerkeigenschaften von der chemischen Struktur der ILs. Aromatische Gruppen am Kation erhöhten die mechanischen Werte der Materialien, verringerten allerdings die Rate des Bindungsaustauschs der Vitrimere im Vergleich zu aliphatischen Liganden. Andererseits wurden auch für eine dikationische, aliphatische Struktur nur sehr geringe Umesterungsgeschwindigkeiten bei gleichzeitig niedrigen mechanischen Eigenschaften erreicht. Insbesondere der Anionenaustausch zeigte sich als effiziente Methode, um die Materialeigenschaften anzupassen. Ein Austausch zu kleineren Anionen führte zu einer Erhöhung des Tg von 21 °C auf 59 °C, der Zugfestigkeit von 363 kPa auf 23900 kPa, bei einer gleichzeitigen Beschleunigung der Umesterung. Schließlich wurden butylfunktionalisierte ILs synthetisiert und dynamischen DGEBA-Thiol Formulierungen beigefügt, um reversible Klebstoffe herzustellen. Die ILs erfüllen in den Netzwerken gleich drei Aufgaben; als Katalysator für die Aushärtung und die Umesterung und weiters ermöglichen sie eine Elektrodelamination der Klebeverbindungen. Die Anionen der ILs wurden verändert und ihr Einfluss auf die thermischen und dynamischen Eigenschaften der Netzwerke untersucht. Insbesondere Dicyanamidanionen überzeugten als effiziente Katalysatoren. Die IL-Konzentration betrug 20 wt.%, um elektrisch lösbare Klebstoffe zu erzeugen. Durch eine Aufbringung von 120 V auf Aluminiumsubstrate konnte die Haftfestigkeit der Verbindungen exponentiell verringert werden. Nach fünf Minuten wurden nur noch 2.4 MPa und ein adhäsives Versagen gemessen im Vergleich zu 10.2 MPa und kohäsivem Versagen (ohne Anlegung eines elektrischen Felds). Durch Temperatur und Druck konnte die Verbindung aufgrund der vitrimeren Eigenschaften des Klebstoffs wiederhergestellt und eine Haftfestigkeit von 8.1 MPa erreicht werden.
Titel in ÜbersetzungSynthese und Charakterisierung von Epoxiden auf Basis von ionischen Flüssigkeiten für fortgeschrittene Anwendungen
OriginalspracheEnglisch
QualifikationDr.mont.
Gradverleihende Hochschule
  • Montanuniversität
Betreuer/-in / Berater/-in
  • Resch-Fauster, Katharina, Mitbetreuer (intern)
  • Schlögl, Sandra, Betreuer (intern)
  • Aust, Nicolai, Beurteiler A (intern)
  • Trimmel, Gregor, Beurteiler B (extern), Externe Person
PublikationsstatusVeröffentlicht - 2024

Bibliographische Notiz

gesperrt bis 13-05-2027

Schlagwörter

  • Polymere
  • ionische Flüssigkeit
  • Epoxy
  • Klebstoff
  • Wasserstoff
  • Vitrimer

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